4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯是一種常用的工業(yè)產(chǎn)品，用它可制得不黃變聚氨酯制品，適合于生產(chǎn)具有優(yōu)異光穩(wěn)定性、耐候性和機(jī)械性能的聚氨酯材料，特別適合于生產(chǎn)聚氨酯彈性體、水性聚氨酯、織物涂層和輻射固化聚氨酯-丙烯酸酯配涂料，除了優(yōu)異的力學(xué)性能，4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)還賦予制品杰出的耐水解性和耐化學(xué)品性能。

異氰酸酯是具有“-N＝C＝O”官能團(tuán)的異氰酸各種酯的總稱，主要用于合成聚氨酯泡沫塑料、彈性體、纖維(氨綸)、革鞋樹脂、涂料、密封劑、膠粘劑和人造木材等；也可以用作殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、降糖藥等農(nóng)藥、醫(yī)藥精細(xì)化工產(chǎn)品合成的中間體或原料，還可用于改進(jìn)塑料、織物、皮革等的防水性、耐光、耐候性等。

制備^[1-3]

報(bào)道一、

將315.5g(1.5mol)二環(huán)己基甲烷-4,4'-二胺和500ml二甲苯加入帶有攪拌器的1.5L不銹鋼反應(yīng)釜中，充入534.6g(8.1mol)碳酰氟后密閉系統(tǒng)，在50℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)完成后降至室溫，以反應(yīng)釜作為精餾塔塔釜，直接精餾，調(diào)節(jié)塔釜溫度，保證系統(tǒng)壓力為1Mpa，塔頂溫度為-40℃，塔頂采出碳酰氟324g，回收率為95.7％，然后將塔釜升溫至150℃左右，保證系統(tǒng)壓力為0.5Mpa，塔頂溫度為20℃，塔頂采出氟化氫56g，回收率為93.3％。然后在常壓、溫度150℃下反應(yīng)3h脫除氟化氫，反應(yīng)結(jié)束后，塔頂冷媒溫度為20℃，塔頂采出氟化氫55g，回收率為91.7％，釜液經(jīng)減壓蒸餾回收溶劑二甲苯476ml，得淺黃色液體二環(huán)己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(HMDI)粗品386.4g，純度94.0％，產(chǎn)品收率92.3％。回收的溶劑返回溶劑儲罐。

報(bào)道二、

在25mL潔凈的反應(yīng)管中加入0.0407g(0.02mmol)以Tris衍生物單側(cè)修飾的以鎳為中 心的多金屬氧酸鹽[[N(C4H9)4]4[NiMo6O18(OH)3{(OCH2)3CCH2OH}]·13H2O (CH2OH-NiMo6)、6mL溶劑甲苯、0.4207g(2mmol)4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、0.0641g(2mmol)甲醇、0.1012g(1mmol)三乙胺、0.2041g(6mmol)雙氧水、0.3067g(2mmol)三氯氧磷，最后在反應(yīng)管上方套氧氣球，在0℃下反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后，取樣測GC-MS，得知反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率大于92％，產(chǎn)物選擇性為89％；向最終的反應(yīng)體系中加入乙醚(或乙 酸乙酯等有機(jī)溶劑)，過濾得到白色固體，洗滌干燥，收集再循環(huán)利用。分離提純得淡黃色液體。

報(bào)道三、

在25mL潔凈的反應(yīng)管中加入0.0240g(0.02mmol)以鐵為中心的多金屬氧酸鹽[NH4]3[FeMo6O18(OH)6]·7H2O(FeMo6)、6mL溶劑甲苯、0.4207g(2mmol)4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、0.2164g(4mmol)苯硅烷、0.1012g(1mmol)三乙胺、0.3067g(2mmol)三氯氧磷，最后在反應(yīng)管上方套上裝有二氧化碳的氣球，在30℃下反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后，取樣測GC-MS，得知反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率大于96％，產(chǎn)物選擇性為95％，分離提純得淺黃色液體，通過核磁測試分析確認(rèn)是產(chǎn)物4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)。

參考文獻(xiàn)

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[2] [中國發(fā)明] CN201910327633.6 一種多金屬氧酸鹽高效制備甲苯二異氰酸酯化合物的方法

[3] [中國發(fā)明] CN201910469044.1 一種4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯的制備方法